Dissertation (Metadaten)
Titel:Sauerstoff- und Stickstoff-zentrierte Radikale in der selbst-terminierenden oxidativen Radikalcyclisierungskaskade
 
Autor:Christian Jargstorff
 
URN:NBN:urn:nbn:de:gbv:8-diss-14719
 
Fakultät:Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät
DDC Sachgebiet:540 Chemie
 
Datum der mdl. Prüfung:13.07.2005
 
Referent(in):Dr. habil. Uta Wille
Korreferent(en) Korreferentin:Prof. Dr. Ulrich Lüning
 
Beschreibung:In dieser Arbeit werden die Reaktionen von Sauerstoff- und Stickstoff-zentrierten Radikalen in selbst-terminierenden oxidativen Radikalcylisierungskaskaden untersucht. Um die Algemeingültigkeit des Konzeptes dieser Radikalcyclisierungskaskaden zu untermauern, wurden verschiedene Klassen Sauerstoff- und Stickstoff-zentrierter Radikale generiert und in einer Radikalcyclisierungskaskade mit mittleren Cycloalkinen und -alkinonen umgesetzt. Es konnte erstmals gezeigt werden, dass neben Nitroxylradikalen und (Carbamoyloxyl)radikalen als weitere Vertreter Sauerstoff-zentrierter Radikalklassen, auch Stickstoff-zentrierte Amminium- und Amidyl-Radikalkationen in der Lage sind, eine derartige Cyclisierungskaskade zu initiieren und zu durchlaufen. Dabei hat sich gezeigt, dass die Reaktivität der photochemisch aus Chloraminen und Nitrosaminen erzeugten Amminiumradikale sehr stark vom verwendeten Lösungsmittel und der zugesetzten Säure abhing. Im Fall der (Carbamoyloxyl)radikale wurde eine in dieser Form bislang unbekannte Doppelreaktivität beobachtet.
 
Schlagworte:Radical cyclizations, O-centered radicals, N-centered radicals, Free-Radicals, Photoreactions
 
Dokumente:
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