@PhdThesis{diss_mods_00009324, author = {Hellwig, Nils}, title = {Das Laserablationsverhalten von ionischen Fl{\"u}ssigkeiten verschiedener MALDI-Matrices}, year = {2012}, publisher = {Christian-Albrechts-Universit{\"a}t zu Kiel}, address = {Kiel}, keywords = {MALDI; Ionische Fl{\"u}ssigkeit; Flugzeit-MS; Postionisation; Fast Flash Imaging}, abstract = {Gegenstand der vorliegenden Arbeit ist die Untersuchung des Ablationsprozesses von ionischen Fl{\"u}ssigkeiten als Matrix in der UV-MALDI. Die Verwendung dieser sogenannten ionischen fl{\"u}ssigen Matrices ist eine recht neue Entwicklung und zeigt in einigen Bereichen Verbesserungen gegen{\"u}ber konventionellen kristallinen Matrices. Da einige Vorteile der Fl{\"u}ssigmatrices auf einen gleichm{\"a}{\ss}igeren Ablationsvorgang zur{\"u}ckgef{\"u}hrt wurden, ist die Untersuchung der dabei zugrundeliegenden Mechanismen von gro{\ss}em Interesse f{\"u}r die zuk{\"u}nftige Entwicklung weiterer Verbesserungen dieser Methode. Die erste Methode, die zur Charakterisierung der Ablation verwendet wurde, ist die Postionisation von neutralen Molek{\"u}len in der Ablationswolke. Diese stellen den Gro{\ss}teil des ausgesto{\ss}enen Materials dar und die Bestimmung der mit dieser Methode zug{\"a}nglichen Parameter, die Geschwindigkeitsverteilung und die Translationstemperatur der Teilchen, erm{\"o}glicht eine quantitative Beschreibung des Ablationsprozesses. Hier konnte gezeigt werden, dass der Ablationsvorgang der verwendeten Matrices sehr gut reproduzierbar ist und diese Stoffe sich daher gut f{\"u}r die Untersuchung mit dieser Methode eignen. Weiterhin konnte festgestellt werden, dass f{\"u}r ionische Fl{\"u}ssigkeiten der h{\"a}ufig verwendeten Matrices 2,5-DHB und CHCA sehr {\"a}hnliche Ablationsparameter erhalten werden, die deutlich unter den Werten f{\"u}r die jeweiligen festen Stoffe liegen. Zus{\"a}tzlich konnten Einfl{\"u}sse der Lichtabsorption bei der verwendeten Ablationswellenl{\"a}nge und der Energie der eingestrahlten Photonen gefunden werden. In den Experimenten zeigte sich auch das Auftreten eines zweiten Ablationsvorganges neutraler Molek{\"u}le um einige 100 ns verz{\"o}gert zur initialen Ablation. Die Charakterisierung dieses Prozesses und die Aufkl{\"a}rung seines Ursprungs war mit der Postionisationsmethode nicht m{\"o}glich. Um dies zu erreichen, wurde ein neues Experiment entworfen und in Betrieb genommen. Dieses kombiniert ein Flugzeitmassenspektrometer mit der Fast Flash Imaging Methode, bei der Schattenbilder der ablatierten Teilchenwolke zu verschiedenen Zeitpunkten nach dem Ablationslaserpuls mit Hilfe sehr kurzer Lichtpulse im Nanosekundenbereich aufgenommen werden. Anhand der hiermit durchgef{\"u}hrten Messungen konnte ein Modell entworfen werden, welches das Auftreten der verz{\"o}gerten Ablation durch die versp{\"a}tete Freisetzung von einem Teil der Energie, die durch den Laserpuls in die Probe eingebracht wurde, erkl{\"a}rt und die auftretenden {\"A}nderungen im Ablationsvorgang bei Variation der laser fluence und der Ablationswellenl{\"a}nge zufriedenstellend erkl{\"a}ren kann.}, url = {https://macau.uni-kiel.de/receive/diss_mods_00009324}, file = {:https://macau.uni-kiel.de/servlets/MCRFileNodeServlet/dissertation_derivate_00004442/Disseration_Nils_Hellwig.pdf:PDF}, language = {de} }