@PhdThesis{diss_mods_00012086,
  author = 	{Hahn, Andrea},
  title = 	{FT-ICR-massenspektrometrische Untersuchungen zur Fragmentierung isomerer Oligosaccharide},
  year = 	{2013},
  publisher = 	{Christian-Albrechts-Universit{\"a}t zu Kiel},
  address = 	{Kiel},
  keywords = 	{Oligosaccharide; VisPD},
  abstract = 	{In dieser Arbeit werden zwei neue Ans{\"a}tze zur Fragmentierung und Unterscheidung von isomeren Oligosacchariden beschrieben.
Zum einen wurde die Photodissoziation von Oligosacchariden mit sichtbarem Licht (VisPD) durchgef{\"u}hrt. Als Analysator wurde dabei ein Fouriertransformations-Ionenzyklotronresonanz-Massenspektrometer (FT-ICR-MS) verwendet. Maltopentaose (MP),
Lacto-N-fucopentaose I (LNFP I) und Lacto-N-fucopentaose II (LNFP II) wurden zur Verbesserung der Absorption mit verschiedenen Chromophoren derivatisiert. Je nach verwendeter Ionenspezies des Derivats werden unterschiedliche Fragmentierungsmuster beobachtet. Die Ionen fragmentieren {\"u}berwiegend durch glycosidische Bindungsbr{\"u}che. Intensive Ringbr{\"u}che finden nur bei der deprotonierten Spezies [MP - H]- statt. Bei allen protonierten Spezies [M+H]+ werden {\"u}berwiegend Y-Typ-Ionen gebildet. In den
Spektren der Spezies [M+Na]+, [M+K]+ und [M+2Na]2+ dominieren B- und Y-Typ-Ionen, aber auch C-Typ-Ionen und ein intensiver 0,1A-Bindungsbruch am reduzierenden Ende wird beobachtet. Bei der VisPD der Spezies [M+H+Li]2+, [M+H+Na]2+ und [M+H+K]2+ werden B- und Y-, aber auch Z- und C-Typ-Ionen gebildet. Eine massenspektrometrische Unterscheidung der Isomere LNFPI und LNFPII ist anhand dieser Fragmentspektren und der Fragmentspektren der deprotonierten Derivate [M - H]- m{\"o}glich. Bei der VisPD entstehen eine gr{\"o}{\ss}ere Anzahl von Fragmenten als bei der Collision Induced Dissoziation (CID). Zum anderen wurden dimere und trimere Cluster von LNFPI und LNFPII massenspektrometrisch untersucht. Die dimeren Cluster [2M+H+A]2+ bzw. [2M+B]2+ bilden sich bei Additiv-Ionenradien zwischen 113pm und 164 pm. Als Additive wurden dabei
(A) Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ und NH4+ oder (B) Sr2+ und Ba2+ verwendet. Bei Ionenradien zwischen 132pm und 152pm besitzen die Cluster zus{\"a}tzlich ein auff{\"a}lliges Fragmentierungsverhalten.
In den CID-Spektren dieser Cluster ([2M+H+K]2+, [2M+Sr]2+ und
[2M+Ba]2+) k{\"o}nnen dimere Clusterfragment und auch isomerenspezifische Signale identifiziert werden.},
  url = 	{https://macau.uni-kiel.de/receive/diss_mods_00012086},
  file = 	{:https://macau.uni-kiel.de/servlets/MCRFileNodeServlet/dissertation_derivate_00004840/Gliederung.pdf:PDF},
  language = 	{de}
}