@PhdThesis{diss_mods_00012086, author = {Hahn, Andrea}, title = {FT-ICR-massenspektrometrische Untersuchungen zur Fragmentierung isomerer Oligosaccharide}, year = {2013}, publisher = {Christian-Albrechts-Universit{\"a}t zu Kiel}, address = {Kiel}, keywords = {Oligosaccharide; VisPD}, abstract = {In dieser Arbeit werden zwei neue Ans{\"a}tze zur Fragmentierung und Unterscheidung von isomeren Oligosacchariden beschrieben. Zum einen wurde die Photodissoziation von Oligosacchariden mit sichtbarem Licht (VisPD) durchgef{\"u}hrt. Als Analysator wurde dabei ein Fouriertransformations-Ionenzyklotronresonanz-Massenspektrometer (FT-ICR-MS) verwendet. Maltopentaose (MP), Lacto-N-fucopentaose I (LNFP I) und Lacto-N-fucopentaose II (LNFP II) wurden zur Verbesserung der Absorption mit verschiedenen Chromophoren derivatisiert. Je nach verwendeter Ionenspezies des Derivats werden unterschiedliche Fragmentierungsmuster beobachtet. Die Ionen fragmentieren {\"u}berwiegend durch glycosidische Bindungsbr{\"u}che. Intensive Ringbr{\"u}che finden nur bei der deprotonierten Spezies [MP - H]- statt. Bei allen protonierten Spezies [M+H]+ werden {\"u}berwiegend Y-Typ-Ionen gebildet. In den Spektren der Spezies [M+Na]+, [M+K]+ und [M+2Na]2+ dominieren B- und Y-Typ-Ionen, aber auch C-Typ-Ionen und ein intensiver 0,1A-Bindungsbruch am reduzierenden Ende wird beobachtet. Bei der VisPD der Spezies [M+H+Li]2+, [M+H+Na]2+ und [M+H+K]2+ werden B- und Y-, aber auch Z- und C-Typ-Ionen gebildet. Eine massenspektrometrische Unterscheidung der Isomere LNFPI und LNFPII ist anhand dieser Fragmentspektren und der Fragmentspektren der deprotonierten Derivate [M - H]- m{\"o}glich. Bei der VisPD entstehen eine gr{\"o}{\ss}ere Anzahl von Fragmenten als bei der Collision Induced Dissoziation (CID). Zum anderen wurden dimere und trimere Cluster von LNFPI und LNFPII massenspektrometrisch untersucht. Die dimeren Cluster [2M+H+A]2+ bzw. [2M+B]2+ bilden sich bei Additiv-Ionenradien zwischen 113pm und 164 pm. Als Additive wurden dabei (A) Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ und NH4+ oder (B) Sr2+ und Ba2+ verwendet. Bei Ionenradien zwischen 132pm und 152pm besitzen die Cluster zus{\"a}tzlich ein auff{\"a}lliges Fragmentierungsverhalten. In den CID-Spektren dieser Cluster ([2M+H+K]2+, [2M+Sr]2+ und [2M+Ba]2+) k{\"o}nnen dimere Clusterfragment und auch isomerenspezifische Signale identifiziert werden.}, url = {https://macau.uni-kiel.de/receive/diss_mods_00012086}, file = {:https://macau.uni-kiel.de/servlets/MCRFileNodeServlet/dissertation_derivate_00004840/Gliederung.pdf:PDF}, language = {de} }