PT Unknown AU Langbehn, D TI Synthese mono- und di-substituierter Diazocine und ihre Verwendung als Bausteine in responsiven Materialien und weiteren Anwendungsgebieten PY 2021 PU Christian-Albrechts-Universität zu Kiel WP https://macau.uni-kiel.de/receive/macau_mods_00001027 LA de DE Diazocine; verbrückte Azobenzole; Machanophor; Photoschalter; photoschaltbare Käfige; photoschaltbare Polymerfilme; iCVD; bridged azobenzene; mechanophore; photoswitch; photoswitchable cages; photoswitchable polymer films AB Die Kombination eines Materials mit einer Klasse chemischer Verbindungen, die durch äußere Stimuli wie zum Beispiel Licht, Wärme oder mechanische Kraft ihre Struktur und damit verbunden ihre Eigenschaften ändert, wird zur Entwicklung neuer intelligenter Materialien genutzt. Spiropyrane und Azobenzole stellen bereits weitreichend untersuchte photo- bzw. mechanoresponsive Einheiten dar. Dennoch bringt die Verwendung dieser Verbindungstypen auch einige Nachteile mit sich. Spiropyrane müssen mit UV-Licht bestrahlt werden, um eine strukturelle Änderung zu induzieren. Durch Verwendung von UV-Licht kann das Material geschädigt und somit unbrauchbar werden. Azobenzole können aufgrund ihrer gestreckten Struktur nicht als mechanoresponsive Einheit verwendet werden. In dieser Arbeit sollen Diazocine als alternative responsive Verbindungsklasse in verschiedenen Anwendungen untersucht werden. Diazocine sind ortho-ethylenverbrückte Azobenzole, die eine inverse Stabilität aufweisen, d.h. das cis-Isomer ist stabiler als die trans-Form. Diese inverse Stabilität ermöglicht neue Anwendungsmöglichkeiten wie zum Beispiel die Verwendung als mechanoresponsive Einheit in Polymeren. Die Diazocine wurden auf zwei verschiedenen Hauptschlüsselwegen hergestellt: (I) oxidative C-C-Kupplung von 2-Nitrotoluol-Derivaten und reduktive Azocyclisierung. (II) Aufbau mittels Wittig-Reaktion und anschließender oxidativer Azocyclisierung. Auf diesen Wegen wurden sowohl mono- sowie di-substituierte Diazocine hergestellt, photochemisch untersucht und in verschiedenen Anwendungen wie zum Beispiel copolymerisiert in Polymerfilmen und als Liganden in photoschaltbaren Käfigstrukturen verwendet. PI Kiel ER