000K  utf8
1100  $c2023
1500  ger
2050  urn:nbn:de:gbv:8:3-2023-00440-8
3000  Röhricht, Fynn
4000  In Silico Design funktionaler Moleküle$dVorhersage und Erklärung molekularen Verhaltens durch Dichtefunktionaltheorie$hChristian-Albrechts-Universität zu Kiel  [Röhricht, Fynn]
4030  Kiel$nChristian-Albrechts-Universität zu Kiel
4209  In dieser Dissertation wurden unterschiedliche Methoden der Dichtefunktionaltheorie verwendet, um eine Reihe von funktionalen Moleküle quantenmechanisch zu beschreiben. Dabei reichen die Themen vom Design neuer Verbindungen über die Vorhersage thermodynamischer, elektronischer und photophysikalischer Eigenschaften bis zur Erklärung von experimentellen Phänomenen. Der Hauptfokus der Arbeit liegt auf der Untersuchung und Entwicklung von Azo-basierten Photoschaltern. So konnte die durch Goldoberflächen beschleunigte Relaxation von Azobenzol (AB) aufgeklärt werden. Diese Spin-Switch-Katalyse konnte durch intelligentes Moleküldesign und die somit einstellbare Kopplung zur Oberfläche nachgewiesen werden. AB erfährt bei ausreichender Kopplung zum Leitungsband des Substrates ein intersystem crossing und die Relaxation wird nicht mehr adiabatisch, sondern durch die quantenmechanische Durchtrittswahrscheinlichkeit bestimmt. Um zu untersuchen, ob dieser Mechanismus auch für ähnliche Systeme gilt, wurden weitere Konzepte mit Diazocine (DACs) entwickelt. Da das Stammsystem jedoch einige Schwachstellen bezüglich Synthese und Substitution aufweist, wurden mit Hilfe von quantenchemischen Rechnungen verschiedene neue DACs entwickelt. Neben der Untersuchung von Photoschaltern wurde die Anisotropie der induzierten Stromdichte (ACID) Methode verwendet, um verschiedene Konzepte von elektronischer Delokalisierung aufzudecken und zu beweisen. Durch die quantitative und qualitative Auswertung mittels ACID konnte so die Stereo- und Regiochemie von Diels-Alder-Reaktionen an Porphyrinen und Derivaten vorausgesagt und erklärt werden. Zusätzlich half die Methode, Aromatizität in dreifach verdrillte Möbiusstrukturen nachzuweisen sowie Konjugation durch den freien Raum ohne kovalente Bindung visuell aufzuzeigen und somit zu belegen.
4950  https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:gbv:8:3-2023-00440-8$xR$3Volltext$534
4961  https://macau.uni-kiel.de/receive/macau_mods_00003762
5051  540
5550  ACID
5550  Anisotropie der induzierten Stromdichte
5550  Aromatizität
5550  Azobenzol
5550  DFT
5550  Diazocin
5550  Dichtefunktionaltheorie
5550  Elektronische Delokalisierung
5550  Organische Chemie
5550  Photoschalter
5550  Quantenchemie