Synthese, spektroskopische und quantenchemische Untersuchungen von Übergangsmetall-Phosphin-Komplexen mit Relevanz zur Stickstoff-Fixierung

Diese Arbeit beschäftigt sich mit Mo/W-N2-NCR-Komplexen (R=Alkyl, Aryl), welche sich unter Retention des trans-Liganden zu den NNH2-Komplexen protoniert lassen. An den N2- und NNH2-Stufen wurden 15N-Isotopensubstitutionen und Normalkoordinatenanalysen durchgeführt. Diese zeigen, dass der Stickstoff-Ligand auf der M(0)-N2-NCR-Stufe deutlich stärker als in den korrespondierenden (N2)2-Komplexen aktiviert ist. Auf der NNH2-Stufe ist die NNH2-Gruppe schwächer als in den korresondierenden trans-Fluoro-Systemen aktiviert. Weiterhin wurde der Ligand prP4 synthetisiert und zur strukturellen Charakterisierung als Fe(NCS)2(prP4) kristallisiert. Hierbei fielen die trans- und cis-Isomere an. Anhand der NMR-Spektren konnte das Bildungsverhältnis zwischen der trans- und cis-Form bestimmt werden. Für die trans-Verbindung wurde eine 15N-Isotopensubstitution und eine NKA durchgeführt. Mit Hilfe des prP4-Liganden wurde der erste Mo(0)-N2-P4-Komplex [Mo(N2)2(rac-prP4)] synthetisiert.

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