Lichtgesteuerte Konstruktion und Zerstörung : Schaltung zwischen zwei unterschiedlich zusammengesetzten käfigartigen Komplexen

Wir berichten über zwei regioisomere Diazocinliganden1 und 2, die beide mit violettem und grünem Lichtzwischenden E-  undZ Konfigurationen geschaltet werden können. Die Selbstorganisationder vier Spezies(1-Z,1-E,2-Z,2-E) mit CoII-Ionen wurde nach Änderung der Koordinationsvektoren in Abhängigkeit von der Ligandenkonfiguration (Evs.Z)  und dem Regioisomer (1vs.2)  untersucht. Mit1-Zbildetsich Co2(1-Z)3, während mit 2-Z ein undefiniertes Gemisch verschiedener Spezies(Oligomere) beobachtet wurde. Bei Belichtung der E-Konfigurationen mit 385 nm wurde die gegenteilige Situation beobachtet, wobei 1-E Oligomere und 2-Eden KomplexCo2(2-E) 3 bildete.Der lichtgesteuerte Abbau/Aufbau wurdein einem Ligandenverdrängungsexperiment mit substöchiometrischen Mengen von CoII-Ionen demonstriert. Die abwechselnde Bestrahlung mit violettem undg rünem Licht führte zu einer reversiblen Umwandlung zwischenCo2(1-Z) 3 und Co2(2-E) 3 übermehrere Zyklen hinweg ohne signifikante Ermüdung.