Synthese und Charakterisierung bi- und polynuklearer Eisen(II) Spin Crossover Komplexe zur Oberflächendeponierung

Zur Spinschaltung auf Oberflächen und zur Untersuchung von kooperativer Spinschaltung in bi- und polynuklearen Eisen(II)-Komplexen wurden die Synthesen von binuklearen Eisen(II)-Komplexen der Art [{Fe(H2B(pz)2)2}2(μ-L)] mit den bis-bidentaten Brückenliganden L = 5,5‘‘-(1,2-ethinyl)di-2,2‘-bipyridin (bipy-ac-bipy), 5,5‘‘-(2,5-dimethoxy-1,4-phenyl)di-2,2‘-bipyridin (bipy-Ph(OMe)2-bipy), 3,6-di(pyridin-2-yl)-1,4-dihydro-1,2,4,5-tetrazin (H2bptz) und 3,6-di(pyridin-2-yl)-1,2,4,5-tetrazin (bptz) und die magnetischen Eigenschaften der Komplexe untersucht.
Es wurden die binuklearen Komplexe [(μ-bipy-ac-bipy){Fe(H2B(pz)2)2}2] und [(μ-bipy-(OMe)2Ph-bipy){Fe(H2B(pz)2)2}2] erhalten. Die Komplexe wurden mittels PPMS-Messungen und Mössbauer-Spektroskopie auf ihre magnetischen Eigenschaften untersucht, wobei sich herausstellte, dass [(μ-bipy-ac-bipy){Fe(H2B(pz)2)2}2] einen vollständigen Spin Crossover mit T1/2 = 125 K zeigt und [(μ-bipy-(OMe)2Ph-bipy){Fe(H2B(pz)2)2}2] einen unvollständigen Spinübergang mit einem Wendepunkt bei T = 156 K und einem verbleibenden High Spin-Anteil von 42 % unterhalb von 65 K.
Die Komplexe wurden mittels temperaturabhängiger UV/Vis-Spektroskopie untersucht, was ähnliche Übergangstemperaturen wie die PPMS-Messungen zeigt und für beide Komplexe den LIESST-Effekt beobachtbar macht.
Weiter wurden die Synthesen und magnetischen Eigenschaften oligomeren Eisen(II)-Verbindungen der Art [Fe(p-RPh)B(Rpz)3)2]n untersucht. Hierfür wurden die monomeren Bausteine [Fe((p-IPh)B(pz)3)2], [Fe((p-HC2-Ph)B(pz)3)2], [Fe((p-HC2-Ph)B(pz)3)2] und [Fe((p-HC2Ph)B(3-Mepz)3)2] weitestgehend nach Literaturvorschriften hergestellt und anschließend durch Sonogashira-Kupplung zu den Oligomeren [Fe((p-C2-Ph)B(pz)3)(PhB(pz)3)]n und [Fe((p-C2-Ph)B(3-Mepz)3)(PhB(3-Mepz)3)]n verknüpft.
Die magnetischen Eigenschaften dieser Eisen(II)-Komplexe wurden mittels PPMS-Messungen und Mössbauer-Spektroskopie untersucht, was das Oligomer [Fe((p-C2-Ph)B(pz)3)(PhB(pz)3)]n im Low Spin-Zustand zeigt, während [Fe((p-C2-Ph)B(3-Mepz)3)(PhB(3-Mepz)3)]n einen unvollständigen Spin Crossover mit einem Wendepunkt bei T = 143 K und einem verbleibenden HS-Anteil von 79 % unterhalb von 80 K durchläuft.

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